Las montañas que delimitan el valle por el norte (a la izquierda si se observa el valle desde el túnel de Alceo), están constituidas por calizas grises de las formaciones Barcaliente y Valdeteja, ambas del Carbonífero. Son unas calizas muy resistentes, que afloran en diversos enclaves de la cordillera Cantábrica; con frecuencia se agrupan bajo la denominación de “caliza de montaña”.